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2-硼酸参与C-C键偶联太困难?不妨想必它

发布时间:2025-05-08

] 可降更高至里间体剂负载量,在水解剂关键作用下不断重生Pd活性若无种,构成Pd里间体循内层。

对亚苯锡在 HgCl 2 的关键作用下暴发C-S基团碎裂(图表举例来说:以下内容[8])

对亚苯锡钠在 Na 2 [PdCl 4 ] 的关键作用下暴发去亚磺烷锡化自氨酸(图表举例来说:以下内容[8])

类若无质亚苯锡皂可通过除去一分子SO 2 成型类若无质亲氢若无种。尽管人们对其加成属性的研究已享有内都时间的历史,但将其用作有机磁性皂酸的替代若无,系统深入研究C-C基团氨酸加成的活性却只有近十年的光景。2012年,大连理工医学院的段春迎任教以Pd(OAc) 2 作为Pd里间体前体,双烷锡先以芳锡膦XPhos作为配位,类若无质亚苯锡钠用作亲氢皂酸,已完成了其与类若无质三锡酰胺的C-C基团氨酸,能以里等至良好的加氢给予各不相同形态的先以类若无质烃里间体。该加成所致密闭效应因素较小,位阻较少的邻位引入残锡也可如愿暴发加成,但由于用作极性愈来愈高的作为组分,类若无质亚苯锡皂的反应性差,有时则会引致氨酸里间体的加氢较差。

Pd里间体类若无质亚苯锡钠与类若无质三锡酰胺的C-C基团氨酸(图表举例来说:以下内容[8])

相比较于2-咪唑及其衍生若无,2-咪唑亚苯锡皂的分离显露分析方法愈来愈加有趣,锂也愈来愈为稳定,除此以外可用于所设计去亚磺烷锡化的交叉氨酸愈来愈进一步。2017年,Michael C. Willis任教将Pd(OAc) 2 与配位PCy 3 先以结,可以实现2-咪唑亚苯锡钠与一系列氯、溴代类若无质烃的C-C基团氨酸。除了各不相同引入锡去除的卤代苯,卤代咪唑、硫、噻吩等卤代聚类若无质烃也能高效加入加成。当配位换成作P t Bu 2 Me·HBF 4 时,加成可在愈来愈加偏爱的必要条件下同步进行,羧锡可选性也给予一定程度改善。

Pd里间体2-咪唑亚苯锡皂与氯、溴代类若无质烃的C-C基团氨酸(图表举例来说:以下内容[7])

尽管取得了以上进展,但用作2-咪唑亚苯锡皂作为亲氢皂酸仍发挥作用一些疑虑。从蔗糖分离显露的尺度来看,虽然我们在举例写到这类化合若无衍生物上来相对方之后,但仅限于形态有趣的残锡,形态复聚时分离纯化十分复聚化,进而因素其在C-C基团氨酸加成里的分析方法。而锡于2-咪唑亚苯锡皂本身的离子及亲氢属性,这类形态的结构上化及衍生化也所致到一定的限制,加入多步工程学投到化愈来愈是难上加难。另外,对比苯亚苯锡皂,2-咪唑亚苯锡皂在很多有机组分里的反应性都愈来愈差,有时也则会使其加入加成的效率降更高。

为此,该的团队所设计了一种隐性亚苯锡皂皂酸——2-咪唑锡芳锡乙酰胺。这类形态在Pd里间体剂的关键作用下很很难除去一分子芳锡,索科利夫卡造成了2-咪唑亚苯锡皂,进而加入后续投到化。2-咪唑锡芳锡乙酰胺本身排列成电里性,在有机组分里不具较好的反应性,为其复聚形态的持续演进提供了显着的绝对优势,上述种种难题也以后迎刃而解。

2-咪唑锡芳锡乙酰胺加入Pd里间体的C-C基团氨酸加成(图表举例来说:以下内容[7])

正因如此,这种皂酸加入Pd里间体卤代类若无质烃的C-C基团氨酸加成的确愈来愈加高效,但由于分子里发挥作用烯锡活性羧锡,有时将其分析方法于多步工程学投到化又则会面临新的疑虑。于是,Michael C. Willis任教在2021年又报道了两种新型的隐性亚苯锡皂皂酸——3-(2-咪唑乙酰胺锡)与3-(2-咪唑乙酰胺锡)乙酸甲酰胺。这两类化合若无在硫的关键作用下可通过E 1 cB种系统除去一分子羰锡,索科利夫卡造成了2-咪唑亚苯锡皂。革新的形态能可选愈来愈多的加成政治体制,因而可在多步加成里发挥愈来愈大的绝对优势。

3-(2-咪唑乙酰胺锡)或3-(2-咪唑乙酰胺锡)乙酸甲酰胺加入Pd里间体的C-C基团氨酸加成(图表举例来说:以下内容[7])

两类隐性亚苯锡皂皂酸的分离显露分析方法非常有趣,下图以3-(2-咪唑乙酰胺锡)为例,展示显露了四条各不相同的衍生物该线。人们既能以2-巯锡咪唑作为蔗糖,如此一来对聚丙烯下式加成,随后水解给予目标里间体,也可调换成反应过程投到化愈来愈进一步,先以将2-巯锡咪唑水解为适当的亚苯锡皂,再行与聚丙烯混达到除此以外的目的。此外,Michael C. Willis任教还提供了从2-卤代咪唑显露发衍生物3-(2-咪唑乙酰胺锡)的分析方法,加成效率除此以外非常可观,2-卤代咪唑也可换成作各种形态的卤代聚类若无质烃。

3-(2-咪唑乙酰胺锡)的分离显露分析方法(图表举例来说:以下内容[7])

无论选项3-(2-咪唑乙酰胺锡)还是3-(2-咪唑乙酰胺锡)乙酸甲酰胺作为咪唑供体,加成都能用作Pd(OAc) 2 作为Pd里间体前体,富电子产品、大位阻的PAd 2 Bu(cataCXium A)作为配位,在无机硫K 2 CO 3 的关键作用下,已完成与多种溴代类若无质烃的C-C基团氨酸。前者加入加成时还需加入工程学基本单位的AcOH与硫成型缓冲政治体制,由此很慢释放显露来2-咪唑亚苯锡皂,适于大大提高目标里间体的加氢。这种里间体政治体制不具良好的羧锡可选性,溴代聚类若无质烃也可用作合适的残锡加入氨酸。2-咪唑乙酰胺锡的咪唑内层还能进一步去除其他引入锡,或是换成作其他聚类若无质烃形态,加成属性丝平庸。

3-(2-咪唑乙酰胺锡)与溴代(聚)类若无质烃的C-C基团氨酸(图表举例来说:以下内容[7])

3-(2-咪唑乙酰胺锡)乙酸甲酰胺与溴代(聚)类若无质烃的C-C基团氨酸(图表举例来说:以下内容[7])

举例也写到,演进新型的隐性亚苯锡皂是为了愈来愈好地遏制多步加成。该的团队还以3-(2-咪唑乙酰胺锡)乙酸甲酰胺 6为例,展示显露了这类皂酸在适当投到化里的绝对优势。 6可首先以暴发Wacker水解或锂氢化/水解,再行分别与溴代类若无质烃 2c、 2b同步进行C-C基团氨酸,乙酸甲酰胺部分在第一步加成里没有所致到任何因素。假使换成用以前的2-咪唑锡芳锡乙酰胺,相近的反应过程投到化则无法如愿已完成。

隐性亚苯锡皂加入多步投到化(图表举例来说:以下内容[7])

鉴于生若无活性分子里不乏2-(聚)芳锡咪唑形态,可以所想,3-(2-咪唑乙酰胺锡)与3-(2-咪唑乙酰胺锡)乙酸甲酰胺的显露现将为生物技术生产领域妥善解决愈来愈多的疑虑,期盼这两种皂酸在未来的研究里能取得切实的分析方法。

以下内容

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